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- 1,BouveaultBlanc還原反應(yīng)的中文名是什么
- 2,人生的意義是什么
- 3,人類真的可能是被高級外星文明放養(yǎng)的嗎為什么
- 4,不飽和鍵的還原順序優(yōu)先級
- 5,跪求高中物理問題
- 6,人生的意義是什么
- 7,有機(jī)化學(xué)難點(diǎn)及解析
1,BouveaultBlanc還原反應(yīng)的中文名是什么
鮑維特-勃朗克還原反應(yīng)以金屬鈉-無水醇作還原劑,酯發(fā)生還原得到一級醇很高興為您解答滿意請采納(給好評)~~
2,人生的意義是什么
人生的意義就是不管自己人生是痛苦或者貧窮,安逸或者富有,這些都是上天賦予給我們的,值得去追求自身的想法,也可以享受自己人生,享受整個的過程。
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3,人類真的可能是被高級外星文明放養(yǎng)的嗎為什么
不是圈養(yǎng),可能只是虛擬程序。如果從科驗(yàn)的角度,人類文明現(xiàn)在都可以用電腦模擬輔助科驗(yàn),而不用真的建一個圈養(yǎng)場。如果未來人類計(jì)算機(jī)科技能夠發(fā)展到虛擬一個世界,那么人類幾乎百分百處于虛擬世界中。和費(fèi)米悖論一樣,你不可能是第一個。量子波粒二象性的解釋就是系統(tǒng)的優(yōu)化程序,降低運(yùn)算量,選擇性渲染。就像游戲中只實(shí)時渲染出現(xiàn)在顯示界面中的景物。但即使是選擇性渲染,虛擬程序也一定不能出現(xiàn)無限大和無限小,否則系統(tǒng)不堪重負(fù)。做游戲的都知道,你不能讓你的地圖無限大,那么怎么讓里邊的虛擬人跑不到地圖邊緣呢?簡單,把地圖做成球狀的。那么無限小怎么解決?就像電腦里的像素一樣,我們的世界也有一個最小單位勃朗克長度。虛擬人未來科技發(fā)展了,要往外飛怎么辦?那豈不要不停開副本加地圖?簡單,設(shè)置一個速度上限,讓他們一輩子也飛不多遠(yuǎn)。這就是光速。而按現(xiàn)在的宇航速度極限,人類飛出太陽系邊緣奧爾特星云要一萬年。所以理論上需要建模的工作量很小,其余的都可以用圖片代替。宇宙有多大?不過是一張背景圖片。哦你在用哈勃望遠(yuǎn)鏡觀測?給你生成點(diǎn)圖片。你在用射電望遠(yuǎn)鏡收聽?好,給你生成點(diǎn)電波。你在觀測量子?給你顯示成粒子狀。咦,你望遠(yuǎn)鏡放大倍數(shù)了?給你生成點(diǎn)高清圖片。你建了個大射電望遠(yuǎn)鏡?好,多給你生成點(diǎn)電波。所以,用計(jì)算機(jī)虛擬整個宇宙的物質(zhì)是不可能的,但設(shè)置一些規(guī)則,糊弄里邊的虛擬人還是用不了多少電腦資源的。平行宇宙是什么?答案是很多人都在玩這個單機(jī)版游戲。為什么會有曼德拉效應(yīng)?答案是2012年停服維護(hù),重置時錯拷了別人的游戲存檔。暗物質(zhì)是什么?如果宇宙是虛擬的,暗物質(zhì)就很好理解了,就是硬盤磁片本身。磁片里數(shù)據(jù)與數(shù)據(jù)之間有大量的空白,這就是暗物質(zhì)。暗物質(zhì)(Dark matter)是理論上提出的可能存在于宇宙中的一種不可見的物質(zhì),它可能是宇宙物質(zhì)的主要組成部分,但又不屬于構(gòu)成可見天體的任何一種已知的物質(zhì)。你看到的世界真的是你“看”到的嗎?不,是你眼睛器官給你大腦發(fā)送的電信號。同理你的觸覺,嗅覺,都是你大腦接收到的電信號。那么你的大腦是什么?也許也只是一段程序。
4,不飽和鍵的還原順序優(yōu)先級
實(shí)驗(yàn)中不飽和鍵的還原順序方式1、催化氫化反應(yīng)催化氫化還原的能力很強(qiáng),理論上可將所有不飽和鍵還原為飽和鍵,通常情況下是在鎳(Ni)、鈀(Pd)、鉑(Pt)等過渡金屬的催化下,使用氫氣將碳碳雙鍵、羰基、硝基等不飽和鍵還原,Raney鎳是常用的催化劑。催化氫化的特點(diǎn)是順式加氫,且無選擇性。2、Lindlar催化劑構(gòu)成:Pd+BaSO4(CaCO3)/喹啉(醋酸鉛),用于將碳碳三鍵還原為雙鍵,且順式加成,產(chǎn)物為順式烯烴。3、Na與液氨還原也用于碳碳三鍵還原為雙鍵,但與Lindlar催化劑具有不同的立體化學(xué),得到的產(chǎn)物為反式烯烴。4、羰基的還原胺化該方法是用于制備伯胺或仲胺的主要方法之一。5、負(fù)氫試劑在這里主要介紹四氫鋁鋰(LiAlH4)與硼氫化鈉(NaBH4)。四氫鋁鋰需使用極性非質(zhì)子溶劑如乙醚或四氫呋喃等,不可使用質(zhì)子型溶劑,由于反應(yīng)過程生成鋁鹽使后處理困難。四氫鋁鋰還原能力大于硼氫化鈉,其可將羰基(羧基、酰鹵、酸酐、酯等)、酰胺還原為羥基、氨基,但是碳碳雙鍵、三鍵一般不能被還原(雙鍵與羰基共軛時仍可被還原,還原順序?yàn)橄若驶筇继疾伙柡玩I)。而硼氫化鈉必須在質(zhì)子型溶劑中進(jìn)行反應(yīng),且反應(yīng)體系要求中性或偏堿性,其還原能力較弱,只能用于還原醛 酮、酰氯等,且其還原飽和醛酮能力大于不飽和醛酮能力。6、米爾外因—彭道夫還原與歐芬腦爾氧化互為逆反應(yīng),只還原羰基,不還原不飽和碳鍵。7、克萊門森還原適用于對酸穩(wěn)定的化合物,當(dāng)遇到α,β-不飽和醛、酮時,碳碳雙鍵隨之一起被還原。8、烏爾夫—凱惜爾—黃鳴龍還原適用于對堿穩(wěn)定的化合物。 9、酮的雙分子還原尤其是生成鄰二醇的酮雙分子還原,可在酸性條件進(jìn)一步發(fā)生頻哪醇重排。10、羅森孟德還原11、鮑維特—勃朗克還原用于還原酯,醛酮也可通過此條件得到醇。12、硝基還原(1)鐵酸或錫酸還原酸性條件下得到苯胺,而在中性條件下得到苯基羥胺,其他不飽和鍵不受影響。(2)雙分子還原與后續(xù)重排過程Zn(Sn)在堿性溶液中,得到二苯肼,其可在酸性條件下重排得到聯(lián)苯胺。(3)含硫的還原劑硫化鈉或硫氫化鈉等做還原劑時,多硝基只還原其中一個。二、關(guān)于活潑亞甲基反應(yīng)1、羥醛縮合用于制備α,β-不飽和醛(酮)。交叉羥醛縮合反應(yīng)(克萊森-施密特反應(yīng))2.鹵代反應(yīng)與鹵仿反應(yīng)酸性條件下,產(chǎn)物可停留在單取代;而在堿性條件下,反應(yīng)不能停留在單取代階段,氫氧根離子進(jìn)攻羰基導(dǎo)致碳碳鍵斷裂,生成鹵仿與羧酸鹽。3、魏悌希反應(yīng)該反應(yīng)是常見的構(gòu)建碳碳雙鍵的反應(yīng)。 4、達(dá)參反應(yīng)用于制備比原料多一個碳的醛或酮。 5、普爾金反應(yīng)芳醛上的芳環(huán)上存在吸電子基使反應(yīng)更容易進(jìn)行,主要得到E型產(chǎn)物。 6、克腦文格爾反應(yīng)7、曼尼希反應(yīng)為三分子縮合反應(yīng),最常用的醛為甲醛,所用的胺通常為仲胺,若為伯胺或氨氣則容易引入多個氨甲基,一般為仲胺的鹽酸鹽,產(chǎn)物為曼尼希堿(β-氨基酮)。
5,跪求高中物理問題
物質(zhì)波,就是幾率波,指空間中某點(diǎn)某時刻可能出現(xiàn)的幾率。比如一個電子,如果是自由電子,那么它的波函數(shù)就是行波,就是說它有可能出現(xiàn)在空間中任何一點(diǎn),每點(diǎn)幾率相等。如果被束縛在氫原子里,并且處于基態(tài),那么它出現(xiàn)在空間任何一點(diǎn)都有可能,但是在波爾半徑處幾率最大。對于你自己也一樣,你也有可能出現(xiàn)在月球上,但是和你坐在電腦前的幾率相比,是非常非常小的,以至于不可能看到這種情況。這些都是量子力學(xué)的基本概念,非常有趣。 也就是說,量子力學(xué)認(rèn)為物質(zhì)沒有確定的位置,它表現(xiàn)出的宏觀看起來的位置其實(shí)是對幾率波函數(shù)的平均值,在不測量時,它出現(xiàn)在哪里都有可能,一旦測量,就得到它的平均值和確定的位置。 量子力學(xué)里,不對易的力學(xué)量,比如位置和動量,是不能同時測量的,因此不能得到一個物體準(zhǔn)確的位置和動量 ,位置測量越準(zhǔn) ,動量越不準(zhǔn)。這個叫不確定性原理,當(dāng)然即使不測量,它也存在。機(jī)械波是周期性的振動在媒質(zhì)內(nèi)的傳播,電磁波是周期變化的電磁場的傳播.物質(zhì)波既不是機(jī)械波,也不是電磁波.在德布羅意提出物質(zhì)波以后,人們曾經(jīng)對它提出過各種各樣的解釋.到1926年,德國物理學(xué)家玻恩(1882~1970)提出了符合實(shí)驗(yàn)事實(shí)的后來為大家公認(rèn)的統(tǒng)計(jì)解釋:物質(zhì)波在某一地方的強(qiáng)度跟在該處找到它所代表的粒子的幾率成正比.按照玻恩的解釋,物質(zhì)波乃是一種幾率波.德布羅意波的統(tǒng)計(jì)解釋粒子在某處鄰近出現(xiàn)的概率與該處波的強(qiáng)度成正比粒子觀點(diǎn):電子密處,概率大。電子疏處,概率小。波動觀點(diǎn):電子密處,波強(qiáng)大。電子疏處,波強(qiáng)小。波強(qiáng)∝振幅平方A2∝粒子密度∝概率。在德國哥延根大學(xué)的一個墓碑上刻著一個非常奇特的墓志銘,它沒有文字,僅有一個公式:pq—qp=h/2pi這是量子力學(xué)中的一個基本關(guān)系,它被認(rèn)為是該大學(xué)物理系著名的教授玻恩一生中最為重要的一項(xiàng)貢獻(xiàn)。其實(shí),在玻恩擔(dān)任該系教授及系主任期間,該系一度成為理論物理研究中心,只有哥本哈根N·玻爾研究所才能與之相比較。1882年12月11日,玻恩誕生于德國弗羅茨瓦夫的一個內(nèi)科醫(yī)生家庭。四歲時,母親即去世了,他早期主要跟隨外祖母生活。他曾在布雷斯勞大學(xué)、柏林大學(xué)、海德堡大學(xué)、蘇黎世大學(xué)和劍橋大學(xué)讀過書,任過教,后在哥延根大學(xué)取得哲學(xué)博士學(xué)位,并留在該校物理系擔(dān)任系主任,一度該系成為世界理論物理研究中心,連著名的物理學(xué)家泡利和海森堡都在該系做他的研究助手。泡利曾因提出“泡利不相容原理”而聞名全世界,海森堡也曾提出了量子力學(xué)的一個基本原理,即“測不準(zhǔn)原理”,表明了經(jīng)典力學(xué)規(guī)律不適用于亞原子微粒,因?yàn)椴荒芡瑫r知道這些粒子的位置和速度。1924年,德布羅意提出了物質(zhì)波的概念,即認(rèn)為一切宏觀粒子都具有與本身能量相對應(yīng)的波動頻率或波長,后來,G·P·湯姆遜等人從電子衍射證明電子具有波動性。以此為研究起點(diǎn),玻恩系統(tǒng)地提出了一種理論體系,把其中德布羅意電子波認(rèn)為是電子出現(xiàn)的幾率波,電子運(yùn)動可以用一個波函數(shù)來表征,它不表示一個電子確定的運(yùn)動方向與確定的軌道,但卻說明電子占據(jù)空間某一點(diǎn)所存在的幾率。猶如我們拋硬幣,事先我們無法判別正面向上,還是反面向上,但卻知道它們各自的幾率是多少。玻恩用幾率波成功地說明了量子力學(xué)的波函數(shù)的確切含意。正由于玻恩對量子力學(xué)這門新興學(xué)科的重大貢獻(xiàn),使他贏得了1954年度的諾貝爾物理學(xué)獎。
6,人生的意義是什么
人生的意義在于頓悟 覺悟 領(lǐng)悟 大徹大悟。。。人生的終極意義在于慈悲。。。人生的意義就是享受人生 不然為什么人死后會說享年100歲呢。。。生命的意義在于完全的融入 在于過程而不在于目的。。。生命的意義就是問道,不是記在紙上,而是記在我們的遺傳密碼DNA上!人生意義的最高境界是自在 心無掛礙。。。菩薩、佛的境界。。。內(nèi)心的修為 以渡盡天下眾生為己任。。。 生命的意義:有一本書上面說,在生命的基礎(chǔ)地,并沒有任何世界的意義 ,只是渾然的天成,我們都在時間里成長,然后在時間里滅亡,我們來了,然后我們走了,我們想抓住些什么,生命卻在指間流逝,我們想鞏固一些生命的意義,卻在時間的洪流里被沖潰,是啊,我們來的何其無奈,走的又何其無奈,既然早走晚走都是同樣的無奈,那么早走幾步,也沒什么值得好悲哀的,人就是矛盾的動物,明明知道生命沒有恒常,卻總是不肯一展歡顏,還是不能夠看透生死,笑談生死,不虛此生。 仁者是充滿慈愛之心,滿懷愛意的人;仁者是具有大智慧,人格魅力,善良的人?!叭收?,愛人”,就是去愛別人、幫助別人、體恤別人;“仁”還有“忠恕”的意思,“忠”就是“己欲立而立人,己欲達(dá)而達(dá)人”,也即好事要與別人分享,不可獨(dú)占;“恕”就是“己所不欲,勿施于人”,也即壞事不可強(qiáng)加于人,比如你不希望自己得大病,也就不要讓你的職工在有毒的環(huán)境下工作身患重癥。“仁”還有“克己”的意思,就是說,一個人不能私心、欲望膨脹,不擇手段。“仁者愛人”,強(qiáng)調(diào)要善待人、友愛人。 延參法師心是創(chuàng)造一切的平臺 心能承載一切 能包容一切一切唯心造 心能改變一切只要你的這個心能左右你的命運(yùn)你的心能不背離善良 不背離慈悲你的心能堅(jiān)守這個良知的陣地 窮則獨(dú)善其身 達(dá)則兼濟(jì)天下太上曰。禍福無門。惟人自召。善惡之報(bào)。如影隨形。只要記得諸惡莫作,眾善奉行就對了 自我感覺。快樂就好,想想如果知道自己明天就死了是什么感覺。什么都無所謂了有多少人想活都活不了! 你要想下!生命很重要的!沒什么意義,不過你還是要來體驗(yàn)一把。唉你說,世間多少生命,幾度春秋,又有誰知道生命的意義?但是我們唯一知道的是,它很珍貴。是你體驗(yàn)世界的唯一機(jī)會。人生有意義嗎?一定要賺錢、一定要結(jié)婚、一定要有孩子,然后讓孩子將這一切重來一遍嗎?如果不快樂,這一切實(shí)在是毫無意義。人生如果有意義,如果值得擁有一次生命,那便是快樂,發(fā)自本心的快樂與自在。 《禮記》上說:“人者天地之心也。”這就是說,人是宇宙的自我認(rèn)識、自我覺悟、自我發(fā)展。人的尊嚴(yán)、人的價值來自于天地;來自于宇宙。愛因斯坦說過:“宇宙中最不可理解的是‘宇宙是可以理解的’?!庇钪嬗蟹▌t,有秩序,人的職責(zé)就是運(yùn)用“理性”去發(fā)現(xiàn)宇宙的秩序與法則。 "羅慧娟說,上帝藉著那些苦難,把我徹底地打碎,讓我去尋求生命的意義到底是什麼。死并不可怕,最怕的是死了你不知道生命的意義為何?!叭绻阆胱龅饺松鸁o憾的話,好好去生活吧,好好去愛吧,不要給自己後悔的機(jī)會,”她還說。" 大時代葉天:一個人要成功,就一定要找到自己的世界,只有在自己的世界里,才能把自己的潛能天分發(fā)揮到最高的境界。你問問你自己,如果你明天就要死,你會干哪一行,在什么地方,用完你的最后一天直到死為止。 你找到自己的世界沒有? 人到底怎樣才能成功,怎樣才能找到生存的價值,整個劇中有無數(shù)的箴言,只有瘋子葉天這一句最富智慧:“你要找到自己的世界”。 東邪西毒主題曲《一生有意義》 演唱: 羅文、甄妮女:人海之中找到了你一切變了有情義男:從今心中就找到了美找到了癡愛所依男:啊啊啊 女:人生匆匆心里有愛男:啊啊啊 女:一世有了意義 可以找到自己的人生伴侶 可以吃遍天下美食 簡單 平淡 自在的活著 那真是世界上最快樂、最幸福的人 。。。人生不就是吃點(diǎn)喝點(diǎn) 自在的活著嗎。。?!局灰梢蚤_心就別無所求】 【如果我們?nèi)魏问虑槎紱]有勇氣嘗試,人生還有什么意義】【只有經(jīng)歷過地獄磨難的人,才有建造天堂的力量。。。】【人生有千百種可能 最精彩的一刻永遠(yuǎn)在明天】 菩提心_百度百科慈悲 http://baike.baidu.com/view/912543.htm大慈大悲 http://baike.baidu.com/view/260377.htm生命的意義 http://baike.baidu.com/view/24177.htm追尋生命的意義 http://baike.baidu.com/view/1807874.htm蔡志忠心經(jīng)31人生的意義 - 視頻 - 優(yōu)酷視頻 - 在線觀看
7,有機(jī)化學(xué)難點(diǎn)及解析
1) 取代反應(yīng)1 SN1反應(yīng):只有一種分子參與了決定反應(yīng)速率關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱為單分子親核取代反應(yīng)。用SN1表示。S表示取代反應(yīng),N表示親核,1表示只有一種分子參與了速控步驟。2 SN2反應(yīng):有兩種分子參與了決定反應(yīng)速度關(guān)鍵步驟的親核取代反應(yīng)稱為雙分子親核取代反應(yīng)。用SN2表示。S表示取代反應(yīng),N表示親核,2表示有兩種分子參與了速控步驟。3 SNi反應(yīng):亞硫酰氯和醇反應(yīng)時,先生成氯代亞硫酸酯,然后分解為緊密離子對,Cl?6?1作為離去基團(tuán)(?6?1OSOCl)中的一部分,向碳正離子正面進(jìn)攻,即“內(nèi)返”,得到構(gòu)型保持的產(chǎn)物氯代烷。上述取代猶如是在分子內(nèi)進(jìn)行的,所以叫它分子內(nèi)親核取代,以SNi表示。4加特曼反應(yīng):加特曼 (Gattermann L)發(fā)現(xiàn):用催化量的金屬銅代替氯化亞銅或溴化亞銅作催化劑,也可使重氮鹽與鹽酸或氫溴酸反應(yīng)制得芳香氯化物或溴化物。這樣進(jìn)行的反應(yīng)叫做加特曼反應(yīng)。5加特曼-科赫反應(yīng):苯、一氧化碳和氯化氫反應(yīng)生成苯甲醛,此反應(yīng)稱為加特曼-科赫反應(yīng)。6傅-克反應(yīng):芳香化合物芳環(huán)上的氫被烷基取代的反應(yīng)稱為傅-克烷基化反應(yīng);芳香化合物芳環(huán)上的氫被?;〈姆磻?yīng)稱為傅-克?;磻?yīng);統(tǒng)稱傅-克反應(yīng)。7布赫爾反應(yīng):萘酚在亞硫酸氫鈉存在下與氨作用,轉(zhuǎn)變成相應(yīng)萘胺的反應(yīng)稱為布赫爾反應(yīng)。8自由基取代反應(yīng):若取代反應(yīng)是按共價鍵均裂的方式進(jìn)行的,則稱其為自由基取代反應(yīng)。9齊齊巴賓反應(yīng):吡啶與氨基鈉反應(yīng),生成a-氨基吡啶,如果a位已被占據(jù),則得g-氨基吡啶,但產(chǎn)率很低。這個反應(yīng)稱為齊齊巴賓(Chichibabin)反應(yīng)。10亞硝基化:苯酚在酸性溶液中與亞硝酸作用,生成對亞硝基苯酚及少量的鄰亞硝基苯酚。該反應(yīng)稱為亞硝基化反應(yīng)。11剛穆伯—巴赫曼反應(yīng):芳香重氮鹽中的芳基在堿性條件下與其它芳香族化合物偶聯(lián)成聯(lián)苯或聯(lián)苯衍生物的反應(yīng)稱為剛穆伯(Gomberg)—巴赫曼(Bachmann)反應(yīng)。12皂化反應(yīng):油脂的堿性水解稱為皂化反應(yīng)。13鹵化反應(yīng):有機(jī)化合物分子中的氫原子被鹵原子取代的反應(yīng)稱為鹵化反應(yīng)。鹵化反應(yīng)包括氟化(fluorinate),氯化(chlorizate),溴化(brominate)和碘化(iodizate)。但最常用的鹵化反應(yīng)是氯化和溴化。14鹵代烴與金屬有機(jī)化合物的偶聯(lián)反應(yīng):通過SN反應(yīng),鹵代烴中的烴基與金屬有機(jī)化合物的烴基用碳碳鍵連接起來,形成了一個新的分子,稱這類反應(yīng)為鹵代烴與金屬有機(jī)化合物的偶聯(lián)反應(yīng)。15鹵代烴的水解:鹵代烴與氫氧化鈉的水溶液共熱,鹵原子被羥基取代生成醇,稱為鹵代烴的水解。16鹵代烴的醇解:鹵代烴與醇鈉的醇溶液共熱,鹵原子被烷氧基取代生成醚,稱為鹵代烴的醇解。17芳香親電取代反應(yīng):芳環(huán)上的氫被親電試劑取代的反應(yīng)稱為芳香親電取代反應(yīng)。18芳香親核取代反應(yīng):芳環(huán)上的一個基團(tuán)被一個親核試劑取代的反應(yīng)稱為芳香親核取代反應(yīng)。19飽和碳原子上的親核取代反應(yīng):有機(jī)化合物分子中的原子或原子團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng)。用SN表示。在反應(yīng)中,受試劑進(jìn)攻的對象稱為底物。親核的進(jìn)攻試劑(往往帶有一對未共同的電子)稱為親核試劑,離開的基團(tuán)稱為離去基團(tuán)。與離去基團(tuán)相連的碳原子稱為中心碳原子,生成物為產(chǎn)物。在上述反應(yīng)中,若受進(jìn)攻的中心碳原子是飽和碳原子,則稱此類反應(yīng)為飽和碳原子上的親核取代反應(yīng)。20 1,2?6?1環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng):環(huán)氧乙烷類化合物的三元環(huán)結(jié)構(gòu)使各原子的軌道不能正面充分重疊,而是以彎曲鍵相互連結(jié),由于這種關(guān)系,分子中存在一種張力,極易與多種試劑反應(yīng),把環(huán)打開。這類反應(yīng)稱為1,2?6?1環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)。酸催化開環(huán)反應(yīng)時,首先環(huán)氧化物的氧原子質(zhì)子化,然后親核試劑向C?6?1O鍵的碳原子的背后進(jìn)攻取代基較多的環(huán)碳原子,發(fā)生了SN2反應(yīng)生成開環(huán)產(chǎn)物。這是一個SN2反應(yīng),但具有SN1的性質(zhì),電子效應(yīng)控制了產(chǎn)物,空間因素不重要。堿催化開環(huán)反應(yīng)時,親核試劑選擇進(jìn)攻取代基較少的環(huán)碳原子,C?6?1O鍵的斷裂與親核試劑和環(huán)碳原子之間鍵的形成幾乎同時進(jìn)行,并生成產(chǎn)物。這是一個SN2反應(yīng),空間效應(yīng)控制了反應(yīng)。21柯爾伯—施密特反應(yīng):干燥的酚鈉或酚鉀與二氧化碳在加溫加壓下生成羥基苯甲酸的反應(yīng)稱為柯爾伯—施密特(Kolbe-Schmitt)反應(yīng)。22 醛酮α?6?1氫的鹵化:在酸或堿的催化作用下,醛酮的α?6?1H被鹵素取代的反應(yīng)稱為醛酮α?6?1氫的鹵化。23重氮化反應(yīng):芳香一級胺和亞硝酸或亞硝酸鹽及過量的酸在低溫下反應(yīng)生成芳香重氮鹽,該反應(yīng)稱為重氮化反應(yīng)。24重氮鹽的水解:重氮鹽的酸性水溶液一般很不穩(wěn)定,會慢慢水解生成酚和放出氮?dú)?,這稱為重氮鹽的水解。25重氮鹽的偶聯(lián)反應(yīng):重氮鹽正離子可以作為親電試劑與酚、三級芳胺等活潑的芳香化合物進(jìn)行芳環(huán)上的親電取代,生成偶氮化合物,通常把這種反應(yīng)叫做重氮鹽的偶聯(lián)反應(yīng)。重氮鹽與酚偶聯(lián)在弱堿性(pH=8~10)條件下進(jìn)行,酚羥基是鄰對位定位基,綜合考慮電子效應(yīng)和空間效應(yīng),偶聯(lián)反應(yīng)一般在羥基的對位發(fā)生,對位有取代基時,得鄰位偶聯(lián)產(chǎn)物。重氮鹽與三級芳胺在弱酸性(pH=5~7)溶液中發(fā)生偶聯(lián),生成對氨基偶氮化合物,若氨基的對位有取代基,則偶聯(lián)在鄰位發(fā)生。26威廉森合成法:在無水條件下,醇鈉和鹵代烷作用生成醚的反應(yīng)稱為威廉森(Williamson A W)合成法。27離子型取代反應(yīng):若取代反應(yīng)是按共價鍵異裂的方式進(jìn)行的,則稱其為離子型取代反應(yīng)。然后再根據(jù)反應(yīng)試劑的類型進(jìn)一步分為親電取代反應(yīng)和親核取代反應(yīng)。28席曼反應(yīng):芳香重氮鹽和氟硼酸反應(yīng),生成溶解度較小的氟硼酸鹽,后者加熱分解產(chǎn)生氟苯,這稱為席曼(Schiemann)反應(yīng)。席曼反應(yīng)是在1927年才發(fā)現(xiàn)的。29桑德邁耳反應(yīng):1884年,桑德邁耳 (Sandmeyer T)發(fā)現(xiàn):在氯化亞銅或溴化亞銅的催化下,重氮鹽在氫鹵酸溶液中加熱,重氮基可分別被氯或溴原子取代,生成芳香氯化物或溴化物。這一反應(yīng)稱為桑德邁耳反應(yīng)。30硝化反應(yīng):有機(jī)化合物分子中的氫被硝基取代的反應(yīng)稱為硝化反應(yīng)。31氯甲基化反應(yīng):有機(jī)化合物分子中的氫被氯甲基取代的反應(yīng)稱為氯甲基化反應(yīng)。32溫斯坦離子對機(jī)理:溫斯坦(Winstein, S.)認(rèn)為:在SN1反應(yīng)中,某些產(chǎn)物是通過離子對進(jìn)行的,按照這個概念,在進(jìn)行SN1反應(yīng)時,底物按緊密離子對-溶劑分離子-自由離子的方式進(jìn)行離解:這個過程是可逆的,反向過程稱為返回。在SN1反應(yīng)中,親核試劑可以在其中任何一個階段進(jìn)攻而發(fā)生親核取代反應(yīng)。如親核試劑進(jìn)攻緊密離子對,由于R+與X-結(jié)合比較緊密,親核試劑必須從R+與X-結(jié)合的相反一面進(jìn)攻,而得到構(gòu)型轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物;而溶劑分離子對間的結(jié)合不如緊密離子對密切,消旋的產(chǎn)物占多數(shù);自由離子則因?yàn)樘颊x子是一個平面結(jié)構(gòu),親核試劑在平面兩邊進(jìn)攻機(jī)會均等,得到完全消旋的產(chǎn)物。33普塑爾反應(yīng):一些重氮鹽在堿性條件下或稀酸的條件下可以發(fā)生分子內(nèi)的偶聯(lián)反應(yīng)。這個反應(yīng)是普塑爾(Pschorr R)在尋找合成菲環(huán)的新方法中首先發(fā)現(xiàn)的,故稱為普塑爾反應(yīng)。34酯化反應(yīng):羧酸與醇在酸催化下生成酯的反應(yīng)稱為酯化反應(yīng)。35酯交換反應(yīng):在酸(氯化氫、硫酸或?qū)妆交撬岬龋┗驂A(烷氧負(fù)離子)催化下,酯中的OR’被另一個醇的OR’’置換,稱為酯的醇解。這是從一個酯轉(zhuǎn)變?yōu)榱硗庖粋€酯的反應(yīng),因此也稱為酯交換反應(yīng)。36酯的烴基化反應(yīng):酯的a-氫可以被烴基取代,這是酯的烴基化反應(yīng)。37酯的?;磻?yīng):酯的a-氫可以被酰基取代,這是酯的?;磻?yīng)。38溶劑解反應(yīng):如果在反應(yīng)體系中只有底物和溶劑,沒有另加試劑,那末底物就將與溶劑發(fā)生反應(yīng),溶劑就成了試劑,這樣的反應(yīng)稱為溶劑解反應(yīng)。39酰胺的交換反應(yīng):酰胺與氨(胺)反應(yīng),可以生成一個新的酰胺和一個新的胺,因此該反應(yīng)稱為酰胺的交換反應(yīng)。40?;忌系挠H核取代反應(yīng):?;忌系囊粋€基團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)稱之為?;忌系挠H核取代反應(yīng)。41羧酸衍生物的水解:羧酸衍生物與水反應(yīng)生成羧酸稱為羧酸衍生物的水解。42羧酸衍生物的胺解:羧酸衍生物與胺反應(yīng)生成酰胺,這稱為羧酸衍生物的胺解。43羧酸衍生物的醇解:羧酸衍生物與醇反應(yīng)生成酯,這稱為羧酸衍生物的醇解。44瑞穆爾—悌曼反應(yīng):酚與氯仿在堿性溶液中加熱生成鄰位及對位羥基醛的反應(yīng)稱為瑞穆爾—悌曼(Reimer —Tiemann)反應(yīng)。45赫爾—烏爾哈—澤林斯基反應(yīng):在催化量的三氯化磷、三溴化磷等作用下,鹵素取代羧酸α氫的反應(yīng)稱為赫爾—烏爾哈—澤林斯基(Hell C-Volhard J-Zelinski N D)反應(yīng)。46磺化反應(yīng):有機(jī)化合物分子中的氫被磺酸基取代的反應(yīng)稱為磺化反應(yīng)。47霍夫曼烷基化反應(yīng):鹵代烷與氨或胺反應(yīng)生成胺,這稱為霍夫曼(Hofmann)烷基化反應(yīng)。反應(yīng)是按SN2機(jī)理進(jìn)行的。48霍本—赫施反應(yīng):在氯化鋅和鹽酸的作用下,用腈進(jìn)行酚芳環(huán)上的?;磻?yīng)稱為霍本—赫施 (Houben —Hoesch)反應(yīng)。間苯二酚比苯酚容易進(jìn)行霍本—赫施反應(yīng)。(2)加成反應(yīng)1 1,2?6?1加成:共軛雙烯和親電試劑加成時,若試劑和一個單獨(dú)的雙鍵反應(yīng),反應(yīng)的結(jié)果是試劑的兩部分加在兩個相鄰的碳原子上,這稱為1,2?6?1加成。得到的產(chǎn)物為1,2?6?1加成產(chǎn)物。2 1,4?6?1加成:共軛雙烯和親電試劑加成時,若試劑加在共軛雙烯兩端的碳原子上,同時在中間兩個碳上形成一個新的雙鍵,這稱為1,4?6?1加成,產(chǎn)物為1,4?6?1加成產(chǎn)物。3加成聚合反應(yīng):化合物在催化劑或引發(fā)劑的作用下,打開不飽和鍵按一定的方式自身加成為長鏈大分子的反應(yīng)稱為加成聚合反應(yīng)。簡稱加聚反應(yīng),加成聚合是烯烴的一種重要反應(yīng)性能。加成聚合反應(yīng)機(jī)理屬于鏈?zhǔn)骄酆?。鏈?zhǔn)骄酆峡煞譃樽杂苫酆?,正離子聚合、負(fù)離子聚合和配位聚合四大類。它們都包括鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止三個階段反應(yīng)。4自由基加成反應(yīng):過氧化物在光照下發(fā)生均裂產(chǎn)生自由基,烯烴受自由基進(jìn)攻而發(fā)生的加成反應(yīng)稱為自由基加成反應(yīng)。5麥克爾加成反應(yīng):一個能提供親核碳負(fù)離子的化合物(稱為給體)與一個能提供親電共軛體系的化合物(稱為受體)在堿性催化劑作用下,發(fā)生親核1,4?6?1共軛加成反應(yīng),稱為麥克爾(Michael. A)加成反應(yīng)。(本反應(yīng)也可歸于縮合反應(yīng))6環(huán)正離子中間體機(jī)理:烯烴與溴的親電加成是按環(huán)正離子中間體機(jī)理進(jìn)行的。機(jī)理表明:該親電加成反應(yīng)是分兩步完成的反式加成。首先是試劑帶正電荷或帶部分正電荷部位與烯烴接近,與烯烴形成環(huán)正離子,然后試劑帶負(fù)電荷部分從環(huán)正離子背后進(jìn)攻碳,發(fā)生SN2反應(yīng),總的結(jié)果是試劑的二個部分在烯烴平面的兩邊發(fā)生反應(yīng),得到反式加成的產(chǎn)物。7親電加成反應(yīng):通過化學(xué)鍵異裂產(chǎn)生的帶正電的原子或基團(tuán)進(jìn)攻不飽和鍵而引起的加成反應(yīng)稱為親電加成反應(yīng)。親電加成反應(yīng)可以按照“環(huán)正離子中間體機(jī)理”、“碳正離子中間體機(jī)理”、“離子對中間體機(jī)理”和“三中心過渡態(tài)機(jī)理”四種途徑進(jìn)行。8離子對中間體機(jī)理:按離子對中間體機(jī)理進(jìn)行的過程表述如下:試劑與烯烴加成,烯烴的π鍵斷裂形成碳正離子,試劑形成負(fù)離子,這兩者形成離子對,這是決定反應(yīng)速率的一步,π鍵斷裂后,帶正電荷的C—C鍵來不及繞軸旋轉(zhuǎn),與帶負(fù)電荷的試劑同面結(jié)合,得到順式加成產(chǎn)物。9碳正離子機(jī)理:碳正離子機(jī)理進(jìn)行的過程可表述如下:試劑首先離解成離子,正離子與烯烴反應(yīng)形成碳正離子,這是決定反應(yīng)速率的一步,π鍵斷裂后,C—C鍵可以自由旋轉(zhuǎn),然后與帶負(fù)電荷的離子結(jié)合,這時結(jié)合就有兩種可能,即生成順式加成與反式加成兩種產(chǎn)物。10羰基的親核加成:羰基是一個具有極性的官能團(tuán),由于氧原子的電負(fù)性比碳原子的電負(fù)性大,因此氧帶有負(fù)電性,碳帶有正電性,親核試劑容易向帶正電性的碳進(jìn)攻,導(dǎo)致π鍵異裂,兩個σ鍵形成。這就是羰基的親核加成。(3)消除反應(yīng)1 E1反應(yīng):E1表示單分子消除反應(yīng)。E表示消除反應(yīng),1代表單分子過程。E1反應(yīng)分兩步進(jìn)行。第一步是中心碳原子與離去基團(tuán)的鍵異裂,產(chǎn)生活性中間體碳正離子。第二步是堿提供一對孤電子,與碳正離子中的氫結(jié)合,碳正離子消除一個質(zhì)子形成烯。決定反應(yīng)速率的一步是中心碳原子與離去基團(tuán)的鍵的解離,第二步消除質(zhì)子是快的一步,反應(yīng)速率只與第一步有關(guān),是單分子過程,反應(yīng)動力學(xué)上是一級反應(yīng)。2 E2反應(yīng):E2表示雙分子消除反應(yīng)。E代表消除反應(yīng),2代表雙分子過程。E2反應(yīng)是反式共平面的消除反應(yīng),一步完成。3 E1cb反應(yīng):單分子共軛堿消除反應(yīng)用E1cb表示。E表示消除反應(yīng),1代表單分子過程,cb表示反應(yīng)物分子的共軛堿。E1cb反應(yīng)分兩步進(jìn)行。第一步是中心碳原子與離去基團(tuán)的鍵異裂,產(chǎn)生活性中間體碳負(fù)離子,然后,碳負(fù)離子再失去一個負(fù)離子形成烯。E1cb反應(yīng)是反式共平面的消除反應(yīng)。4漢斯狄克反應(yīng):用羧酸的銀鹽在無水的惰性溶劑如四氯化碳中與一分子溴回流,失去二氧化碳并形成比羧酸少一個碳的溴代烷。該反應(yīng)稱為漢斯狄克(Hunsdiecker H)反應(yīng)。5秋加葉夫反應(yīng):將醇與二硫化碳在堿性條件下反應(yīng)生成黃原酸鹽,再用鹵代烷處理成黃原酸酯。將黃原酸酯加熱到100~200℃即發(fā)生熱分解生成烯烴。該反應(yīng)稱為秋加葉夫(Chugaev)反應(yīng)。6科普消除:若氧化胺的b碳上有氫,當(dāng)加熱到150~200°C時會發(fā)生熱分解,得羥胺及烯。這個反應(yīng)稱為科普(Cope)消除反應(yīng)。7脫羧反應(yīng):羧酸失去CO2的反應(yīng)稱為脫羧反應(yīng)。當(dāng)羧酸的?8?4碳與不飽和鍵相連時,一般都通過六元環(huán)狀過渡態(tài)機(jī)理脫羧。當(dāng)羧基和一個強(qiáng)吸電子基團(tuán)相連時,按負(fù)離子機(jī)理脫羧。在一定的條件下也可以按自由基機(jī)理脫羧。8酯的熱裂:酯在400~500℃的高溫進(jìn)行裂解,產(chǎn)生烯和相應(yīng)羧酸的反應(yīng)稱為酯的熱裂。9霍夫曼消除反應(yīng):四級銨堿在加熱條件下(100°C~200°C)發(fā)生熱分解生成烯烴的反應(yīng)稱為霍夫曼(Hofmann)消除反應(yīng)。(4)氧化反應(yīng)1自動氧化反應(yīng):化學(xué)物質(zhì)和空氣中的氧在常溫下溫和地進(jìn)行氧化,而不發(fā)生燃燒和爆炸,這種反應(yīng)稱為自動氧化反應(yīng)。自動氧化反應(yīng)通常在分子中具有活潑氫的部位發(fā)生。2康尼查羅反應(yīng):無α?6?1活潑氫的醛在強(qiáng)堿的作用下發(fā)生分子間的氧化還原,結(jié)果一分子醛被氧化成酸,另一分子的醛被還原成醇。這是一個歧化反應(yīng),稱之為康尼查羅反應(yīng)。3烯烴的環(huán)氧化反應(yīng):烯烴在試劑作用下生成環(huán)氧化物的反應(yīng)稱為環(huán)氧化反應(yīng)。4烯烴的臭氧化——分解反應(yīng):烯烴在低溫惰性溶劑如CCl4中和臭氧發(fā)生加成生成臭氧化物的反應(yīng)稱為烯烴的臭氧化反應(yīng)。二級臭氧化物被水分解成醛和酮的反應(yīng)稱為臭氧化物的分解反應(yīng)。兩個反應(yīng)合稱為烯烴的臭氧化——分解反應(yīng)。5硼氫化?6?1氧化反應(yīng):烯烴與甲硼烷作用生成烷基硼的反應(yīng)稱為烯烴的硼氫化反應(yīng)。烷基硼在堿性條件下與過氧化氫作用生成醇的反應(yīng)稱為烷基硼的氧化反應(yīng),該反應(yīng)和烯烴的硼氫化反應(yīng)合在一起,總稱為硼氫化?6?1氧化反應(yīng)。6魏克爾烯烴氧化:在氯化銅及氯化鈀的催化作用下,乙烯在水溶液中用空氣直接氧化生成乙醛,稱魏克爾(Wacker)烯烴氧化。(5)還原反應(yīng)1烏爾夫-凱惜納-黃鳴龍還原:將醛或酮、肼和氫氧化鉀在一高沸點(diǎn)的溶劑如一縮二乙二醇(HOCH2CH2OCH2CH2OH,沸點(diǎn)245?0?8C)中進(jìn)行反應(yīng),使醛或酮的羰基被還原成亞甲基,這個方法稱為烏爾夫-凱惜納(Wolff L?6?1Kishner N M)-黃鳴龍方法還原。對酸不穩(wěn)定而對堿穩(wěn)定的羰基化合物可以用此法還原。2去氨基還原:重氮鹽在某些還原劑的作用下,能發(fā)生重氮基被氫原子取代的反應(yīng),由于重氮基來自氨基,因此常稱該反應(yīng)為去氨基還原反應(yīng)。3異相催化氫化:適用于烯烴氫化的催化劑有鉑、鈀、銠、釕、鎳等,這些分散的金屬態(tài)的催化劑均不溶于有機(jī)溶劑,一般稱之為異相催化劑。在異相催化劑作用下發(fā)生的加氫反應(yīng)稱為異相催化氫化。4麥爾外因—彭杜爾夫還原:醛酮用異丙醇鋁還原成醇的一種方法。這個反應(yīng)一般是在苯或甲苯溶液中進(jìn)行。異丙醇鋁把氫負(fù)離子轉(zhuǎn)移給醛或酮,而自身氧化成丙酮,隨著反應(yīng)進(jìn)行,把丙酮蒸出來,使反應(yīng)朝產(chǎn)物方面進(jìn)行。這是歐芬腦爾氧化法的逆反應(yīng),叫做麥爾外因—彭杜爾夫(Meerwein H-Ponndorf W)反應(yīng)。5鹵代烴的還原:鹵代烴被還原劑還原成烴的反應(yīng)稱為鹵代烴的還原。還原試劑很多,目前使用較為普遍的是氫化鋰鋁,它是個很強(qiáng)的還原劑,所有類型的鹵代烴包括乙烯型鹵代烴均可被還原,還原反應(yīng)一般在乙醚或四氫呋喃(THF)等溶劑中進(jìn)行。6伯奇還原:堿金屬在液氨和醇的混合液中,與芳香化合物反應(yīng),苯環(huán)被還原為1,4-環(huán)己二烯類化合物,這種反應(yīng)被稱為伯奇還原。7均相催化氫化:一些可溶于有機(jī)溶劑中的催化劑稱為均相催化劑。在均相催化劑作用下發(fā)生的加氫反應(yīng)稱為均相催化氫化。8克萊門森還原:醛或酮與鋅汞齊和濃鹽酸一起回流反應(yīng)。醛或酮的羰基被還原成亞甲基,這個方法稱為克萊門森還原。9羅森孟還原法:用部分失活的鈀催化劑使酰氯進(jìn)行催化還原生成醛。此還原法稱為羅森孟(Posenmund, K. W.)還原法。10斯蒂芬還原:將氯化亞錫懸浮在乙醚溶液中,并用氯化氫氣體飽和,將芳腈加入反應(yīng),水解后得到芳醛。此還原法稱為斯蒂芬(Stephen, H.)還原。11催化氫化:在催化劑的作用下,不飽和化合物與氫發(fā)生的加氫反應(yīng)稱之為催化氫化。12催化氫解:用催化氫化法使碳與雜原子(O,N,X等)之間的鍵斷裂,稱為催化氫解。苯甲位的碳與雜原子之間的鍵很易催化氫解。13酮的雙分子還原:在鈉、鋁、鎂、鋁汞齊或低價鈦試劑的催化下,酮在非質(zhì)子溶劑中發(fā)生雙分子還原偶聯(lián)生成頻哪醇,該反應(yīng)稱為酮的雙分子還原。14硼氫化-還原反應(yīng):烯烴與甲硼烷作用生成烷基硼的反應(yīng)稱為烯烴的硼氫化反應(yīng)。烷基硼和羧酸作用生成烷烴的反應(yīng)稱為烷基硼的還原反應(yīng)。該反應(yīng)與烯烴的硼氫化反應(yīng)合在一起,總稱為硼氫化-還原反應(yīng)。15鮑維特—勃朗克還原:用金屬鈉-醇還原酯得一級醇,稱為鮑維特—勃朗克(Bouveault –Blanc)還原。16醛酮用活潑金屬的單分子還原:用活潑金屬如鈉、鋁、鎂和酸、堿、水、醇等作用,可以順利地將醛還原為一級醇、將酮還原為二級醇。這是醛酮用活潑金屬的單分子還原。(6)縮合反應(yīng)1達(dá)參反應(yīng):醛或酮在強(qiáng)堿(如醇鈉、氨基鈉等)的作用下和一個a-鹵代羧酸酯反應(yīng),生成a,b-環(huán)氧酸酯的反應(yīng)稱為達(dá)參(Darzen, G.)反應(yīng)。2安息香縮合反應(yīng):苯甲醛在氰離子(CN—)的催化作用下,發(fā)生雙分子縮合生成安息香,因此稱此反應(yīng)為安息香縮合反應(yīng)。很多芳香醛也能發(fā)生這類反應(yīng),3狄克曼反應(yīng):二元酸酯可以發(fā)生分子內(nèi)的及分子間的酯縮合反應(yīng)。假若分子中的兩個酯基被四個或四個以上的碳原子隔開時,就發(fā)生分子內(nèi)的縮合反應(yīng),形成五元環(huán)或更大環(huán)的酯,這種環(huán)化酯縮合反應(yīng)又稱為狄克曼(Dieckmann)反應(yīng)。4腦文格反應(yīng):在弱堿的催化作用下,醛、酮和含有活潑亞甲基的化合物發(fā)生的失水縮合反應(yīng)稱為腦文格(knoevenagel)反應(yīng)。5浦爾金反應(yīng):在堿性催化劑的作用下,芳香醛與酸酐反應(yīng)生成b-芳基-a,b-不飽和酸的反應(yīng)稱為浦爾金(Perkin)反應(yīng)。所用的堿性催化劑通常是與酸酐相對應(yīng)的羧酸鹽。6曼尼希反應(yīng):具有活潑氫的化合物、甲醛、胺同時縮合,活潑氫被胺甲基或取代胺甲基代替的反應(yīng)稱為胺甲基化反應(yīng),也稱為曼尼希(Mannich)反應(yīng),簡稱曼氏反應(yīng)。7羥醛縮合反應(yīng):有a-氫的醛或酮在酸或堿的催化作用下,縮合形成b-羥基醛或b-羥基酮的反應(yīng)稱為羥醛縮合反應(yīng)。8魯賓遜增環(huán)反應(yīng):環(huán)己酮及其衍生物在堿(如氨基鈉、醇鈉等)存在下,與曼氏堿的季銨鹽作用產(chǎn)生二并六元環(huán)的反應(yīng)稱為魯賓遜(Robinson)增環(huán)反應(yīng)。9瑞佛馬斯基反應(yīng):醛和酮與a-溴代酸酯和鋅在惰性溶劑中相互作用得到b-羥基酸酯的反應(yīng)稱為瑞佛馬斯基(Reformatsky)反應(yīng)。10酯縮合反應(yīng)(克萊森縮合反應(yīng)):兩分子酯在堿的作用下失去一分子醇生成b-羰基酯的反應(yīng)稱為酯縮合反應(yīng),也稱為克萊森縮合反應(yīng)。11酮醇縮合:脂肪酸酯和金屬鈉在乙醚或甲苯、二甲苯中,在純氮?dú)饬鞔嬖谙拢ㄎ⒘垦醯拇嬖跁档彤a(chǎn)量)劇烈攪拌和回流,發(fā)生雙分子還原,得a-羥基酮(也叫酮醇),此反應(yīng)稱為酮醇縮合(acyloin condensation)。12魏悌息反應(yīng):魏悌息(Wittig,G.)試劑可以和酮或醛的羰基進(jìn)行親核加成,最后形成烯烴,這個反應(yīng)稱為魏悌息反應(yīng)。13魏悌息-霍納爾反應(yīng):魏悌息-霍納爾試劑很容易與醛酮反應(yīng)生成烯烴,該反應(yīng)稱為魏悌息-霍納爾(Witting-Horner)反應(yīng)。 (7)重排反應(yīng)1二苯乙醇酸重排:二苯乙二酮在~70%氫氧化鈉溶液中加熱,重排成二苯乙醇酸的反應(yīng)稱為二苯乙醇酸重排。2貝克曼重排:酮肟在酸性催化劑如硫酸、多聚磷酸以及能產(chǎn)生強(qiáng)酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亞硫酰氯等作用下重排成酰胺的反應(yīng)稱為貝克曼重排。3弗里斯重排:酚酯與路易斯酸一起加熱,可發(fā)生?;嘏牛舌徚u基和對羥基芳酮的混和物,此反應(yīng)稱為弗里斯(Fries)重排。4異丙苯的氧化重排:該法以丙烯和苯為起始原料,首先苯和丙烯在三氯化鋁的作用下,產(chǎn)生異丙苯,異丙苯三級碳原子上的氫比較活潑,在空氣的直接作用下,氧化成過氧化物,過氧化物在酸的作用下,失去一分子水,形成一個氧正離子,苯環(huán)帶著一對電子轉(zhuǎn)移到氧上,發(fā)生所謂的缺少電子的氧所引起的重排反應(yīng),得到“碳正”離子,“碳正”離子再和水結(jié)合,去質(zhì)子分解成丙酮及苯酚。上述過程稱為異丙苯的氧化重排。5克爾提斯反應(yīng):由酰氯和疊氮化合物制備?;B氮,?;B氮在惰性溶劑中加熱分解,失去氮?dú)夂螅嘏懦僧惽杷狨?,然后水解得一級胺。這個反應(yīng)稱為克爾提斯(Cartius)反應(yīng)。6克萊森重排:克萊森(Claisen) 發(fā)現(xiàn):烯丙基芳基醚在高溫(200°C)可以重排為鄰烯丙基酚,這稱為鄰位克萊森重排。鄰烯丙基酚可以再進(jìn)一步重排得到對烯丙基酚,這稱為對位克萊森重排。上述重排統(tǒng)稱為克萊森重排。7阿恩特—艾司特反應(yīng):重氮甲烷與酰氯反應(yīng)首先形成重氮酮,重氮酮在氧化銀催化下與水共熱,得到?;ㄙe,?;ㄙe發(fā)生重排得烯酮,烯酮與水反應(yīng)產(chǎn)生酸;如果用醇或氨(胺)代替水,則得酯或酰胺。此反應(yīng)稱阿恩特(Arndt)—艾司特(Eistert)反應(yīng)。8法沃斯基重排反應(yīng):在醇鈉、氫氧化鈉、氨基鈉等堿性催化劑存在下,α?6?1鹵代酮(α?6?1氯代酮或α?6?1溴代酮)失去鹵原子,重排成具有相同碳原子數(shù)的羧酸酯、羧酸、酰胺的反應(yīng)稱為法沃斯基重排。9拜爾-魏立格氧化重排:酮類化合物被過酸氧化,羰基碳與?8?4-碳之間的鍵斷裂,插入一個氧形成酯的反應(yīng)稱為拜爾(Boeyer)-魏立格(Villiger V)氧化重排:10施密特反應(yīng):將羧酸與等物質(zhì)的量的疊氮酸(HN3)在惰性溶劑中用硫酸作縮合劑進(jìn)行縮合。然后在無機(jī)酸的作用下,使酰基疊氮分解,重排,最后水解為一級胺。這個反應(yīng)稱為施密特 (Schmitt)反應(yīng)。11瓦格奈爾-梅爾外英重排:一個不穩(wěn)定的碳正離子會重排為一個更穩(wěn)定的碳正離子,當(dāng)醇羥基與三級碳原子或二級碳原子相連時,在酸催化的脫水反應(yīng)中,常常會發(fā)生此類重排反應(yīng),稱為瓦格奈爾(Wagner, G.)-梅爾外英(Meerwein, H.)重排。12蒂芬歐-捷姆揚(yáng)諾夫反應(yīng):1-氨甲基環(huán)烷醇與亞硝酸反應(yīng)得到環(huán)增大一個碳的環(huán)酮。該反應(yīng)稱為蒂芬歐(Tiffeneau)-捷姆揚(yáng)諾夫 (Demjanov)反應(yīng)。13聯(lián)苯胺重排:氫化偶氮苯在酸催化下發(fā)生重排,生成4,4’-二氨基聯(lián)苯的反應(yīng)稱為聯(lián)苯胺重排。對位被取代的氫化偶氮苯重排時,重排一般在鄰位發(fā)生。14頻哪醇重排:鄰二醇在酸作用下發(fā)生重排生成酮的反應(yīng)。這類反應(yīng)最初是從頻哪醇重排為頻哪酮發(fā)現(xiàn)的,因此被稱為頻哪醇重排反應(yīng)。反應(yīng)過程如下:首先羥基質(zhì)子化,然后失水形成碳正離子,相繼發(fā)生基團(tuán)的遷移,缺電子中心轉(zhuǎn)移到羥基的氧原子上,再失去質(zhì)子生成頻哪酮。α?6?1雙二級醇,α?6?1二級醇三級醇、α?6?1雙三級醇均能發(fā)生此反應(yīng)。15霍夫曼重排反應(yīng):酰胺與次鹵酸鹽(工業(yè)上常用NaOCl,實(shí)驗(yàn)室中常用NaOBr)的堿溶液(或鹵素的氫氧化鈉溶液)作用時,放出二氧化碳,生成比酰胺少一個碳原子的一級胺的反應(yīng)