白酒怎么保持甲醇檢測(cè)，酒中甲醇的測(cè)定方法

就是鑒別酒雜質(zhì) ---甲醇 品紅亞硫酸比色法

原理甲醇在酸性情況下被高錳酸鉀氧化成甲醛、甲醛在硫酸溶液中與變色酸作用呈紫紅色反應(yīng)。 試制(1)5腸磷酸水溶液

使用氣相色譜儀

1 范圍 2 f. a9 ~. b3 ]2 a! W7 \0 U本方法采用填充柱氣相色譜法測(cè)定白酒中醇酯醛的含量，本方法適用于各種香型白酒中醇酯醛含量的測(cè)定，其種類包括屬于醇類的正丙醇、異丁醇、仲丁醇、正丁醇、異戊醇，屬于酯類的乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯。

1、選用優(yōu)質(zhì)原料，無(wú)霉變的原輔料進(jìn)行釀酒。2、發(fā)酵過(guò)程搞好環(huán)境衛(wèi)生，酒醅無(wú)雜菌感染、霉變。3、蒸餾白酒過(guò)程，去掉酒頭，甲醇沸點(diǎn)低，蒸酒時(shí)，先流出。4、薯干、土豆等原料釀酒甲醇稍高，糧食酒甲醇含量很低，一般不必?fù)?dān)心。

甲醇有毒，

混在乙醇中的甲醇可以檢測(cè)出?！　【凭屑状己繖z測(cè)的主要方法　?。ㄒ唬╉斂辗ā　№斂辗梢苑殖伸o態(tài)法和動(dòng)態(tài)法兩種。使用靜態(tài)法進(jìn)行檢測(cè)，首先需要將酒精樣品放入密封的容器，然后進(jìn)行加熱，直到樣品和上方的蒸汽實(shí)現(xiàn)平衡為止，最后選擇合適的方法提取蒸汽，用來(lái)進(jìn)行氣相色譜分析。這種方法在食品飲料、香精、高聚物、醫(yī)藥管理、農(nóng)藥檢測(cè)和環(huán)保等相關(guān)的領(lǐng)域內(nèi)都得到廣泛的應(yīng)用，是氣相色譜分析的一個(gè)重要分支，也是進(jìn)行微量分析的一種重要方法?！　。ǘ┘す饫庾V法　　激光拉曼光譜分析的主要對(duì)象是乙醇和甲醇的混合體，在混合液體逐步增加甲醇的含量，對(duì)拉曼光譜的變化經(jīng)行觀察，并分析其中的規(guī)律。要想利用這種方法來(lái)檢測(cè)酒精中的甲醇含量，首先就要對(duì)乙醇的光譜特點(diǎn)進(jìn)行分析。目前已經(jīng)有很多文獻(xiàn)資料對(duì)醇類紅外和拉曼光譜的特點(diǎn)進(jìn)行了研究，并對(duì)甲醇拉曼光譜有比較細(xì)致的研究。當(dāng)乙醇和甲醇兩種光譜疊加在一起的時(shí)候，就需要找到能表明甲醇的光譜特點(diǎn)。使用這種方法對(duì)有機(jī)物進(jìn)行光譜鑒定時(shí)，都會(huì)對(duì)全部的簡(jiǎn)正頻率進(jìn)行分析研究，并以一定的基團(tuán)作為主要的參考依據(jù)。就乙醇而言，880cm-1，1078cm-1和1254cm-1三個(gè)值的拉曼特征最為顯著。對(duì)甲醇含量進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，可以將2823cm-1的強(qiáng)度作為評(píng)判的標(biāo)準(zhǔn)?！　。ㄈ┱凵浞ㄟ@種方法的理論依據(jù)就是，每一種單純的液體在特定的溫度之下都會(huì)產(chǎn)生固定的折射率，這是液體的一種基本特征。例如，在20度的溫度之下，水的折射率1.3330。如果在酒精中加入甲醇，那么折射率就會(huì)有所下降，而且下降的越多，就表明加入的甲醇量越多。這樣通過(guò)檢測(cè)樣品的折射率就能對(duì)酒精的甲醇含量進(jìn)行定量分析?！　。ㄋ模庀嗌V法這種方法主要是利用氣體的流動(dòng)相來(lái)進(jìn)行分析的。因?yàn)闅怏w是流動(dòng)的，物質(zhì)在其中能進(jìn)行快速的傳播，通過(guò)對(duì)氣體樣品中的各組分和色譜柱的固定相進(jìn)行相互作用，產(chǎn)生的混合物通過(guò)氣相色譜柱得到分離，然后對(duì)分離物進(jìn)行鑒定，這樣就能實(shí)現(xiàn)定性和定量的準(zhǔn)確組分。在國(guó)家出臺(tái)的相關(guān)規(guī)定中，這種方法是檢測(cè)甲醇含量的首選方法。因?yàn)槊?xì)管柱的質(zhì)量會(huì)對(duì)檢測(cè)的準(zhǔn)確度產(chǎn)生影響，所以通常選擇那些能耐受高溫、柱效高和化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的毛細(xì)管柱?！　。ㄎ澹┍壬ū壬梢怨卜殖蓛煞N，一種是鉻變酸比色法，一種是品紅比色法。前者的工作原理為，甲醇在弱酸性環(huán)境會(huì)氧化生成甲醛，在濃度為5-6%的乙醇液中加入硫酸鉻變酸，加熱之后會(huì)變成紫紅色，顏色越深，則表明甲醛的濃度越高，甲醇的含量也就越高。后者的檢驗(yàn)原理為，甲醇在磷酸的酸性條件下會(huì)被高錳酸鉀氧化成甲醛，通過(guò)添加無(wú)色的品紅亞硫酸試劑，然后根據(jù)顏色的深淺來(lái)判斷甲醇的含量。

實(shí)際上，要想甲醇中乙醇含量小，最主要的就是先在設(shè)計(jì)時(shí)讓該塔的結(jié)構(gòu)能夠滿足排除乙醇的需要。就是在精餾時(shí)能在乙醇的峰值區(qū)有側(cè)線采出口，這樣就能將乙醇才得很干凈。如果在乙醇的峰值區(qū)沒(méi)有側(cè)線采出口，那么就不可能將甲醇中的乙醇采得很干凈。這也就是有的設(shè)計(jì)能達(dá)到美國(guó)aa標(biāo)準(zhǔn)，即甲醇中的乙醇含量小于10ppm；而有的設(shè)計(jì)就不能達(dá)到該標(biāo)準(zhǔn)的原因。而操作上也有一定的手法，就如上面各位的意見(jiàn)。但我個(gè)人認(rèn)為，要達(dá)到乙醇含量低，必須把好設(shè)計(jì)關(guān)。

幾種甲醇含量測(cè)定方法的比較 摘要：白酒中甲醇含量的測(cè)定方法包括比色法、氣相色譜法、高效液相色譜法、蒸餾法等。采用氣相色譜法和比 色法，對(duì)不同酒精度和不同甲醇含量的樣品進(jìn)行檢測(cè)。結(jié)果表明，兩種檢測(cè)方法之間存在一定的差異，在實(shí)際檢驗(yàn)過(guò) 程中應(yīng)根據(jù)不同情況選用相應(yīng)的測(cè)定方法。 關(guān)鍵詞：白酒；甲醇；檢測(cè)；氣相色譜 甲醇是白酒中對(duì)人體有害的成分，為保障人體的健 康安全，國(guó)家發(fā)布的蒸餾酒及配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)白酒 中甲醇含量提出了嚴(yán)格的上限要求，以谷類為原料的白 酒中甲醇含量不得超過(guò)0.04 g/100 mL，以薯干及代用品 為原料的白酒中甲醇含量不得超過(guò)0.12 g/100 mL[1]。但 是在白酒生產(chǎn)發(fā)酵過(guò)程中會(huì)自然產(chǎn)生甲醇，同時(shí)由于甲 醇和乙醇的沸點(diǎn)接近，目前絕大部分白酒生產(chǎn)廠家的蒸 餾設(shè)備很難將其完全分離開(kāi)來(lái)，所以白酒中不可避免地 含有一定量的甲醇。 目前，國(guó)內(nèi)外檢測(cè)酒中甲醇含量的方法主要有比色 法、氣相色譜法、高效液相色譜法、固定化酶流動(dòng)注射分 析法、酶電極法、激光拉曼光譜法、Fourier變換紅外光譜 法、折射法、蒸餾法等[2]。白酒生產(chǎn)企業(yè)中的甲醇檢測(cè)，既 要保證結(jié)果的準(zhǔn)確性，又要節(jié)約檢測(cè)成本，準(zhǔn)確及時(shí)地出 具檢測(cè)結(jié)果。因此，許多企業(yè)根據(jù)自身實(shí)際情況，選用了 不同的檢測(cè)方法。 DNP氣相色譜法因具有穩(wěn)定性好、操作簡(jiǎn)便、檢測(cè) 速度快、成本低等優(yōu)點(diǎn)，在白酒企業(yè)得到廣泛的應(yīng)用，但 該法用于甲醇檢測(cè)的準(zhǔn)確度變化尚不明確；毛細(xì)管氣相 色譜法為GB/T394.2規(guī)定的醇類測(cè)定第一法，該法具有 靈敏度高、分離效能和選擇性好的優(yōu)點(diǎn)，但檢測(cè)所用時(shí)間 較長(zhǎng)。比色法是GB/T5009.48規(guī)定的甲醇檢測(cè)方法，該法 使用的儀器簡(jiǎn)單,但操作較為繁瑣，吸光度易受溫度、時(shí) 間等因素影響，對(duì)檢驗(yàn)員的操作水平要求較高。本文擬就 上述3種方法在測(cè)定白酒甲醇時(shí)的準(zhǔn)確性進(jìn)行對(duì)比實(shí) 驗(yàn)。 1材料與方法 1.1試劑 甲醇（色譜純）、無(wú)甲醇酒精、蒸餾水、高錳酸鉀-磷酸 溶液、草酸-硫酸溶液、品紅-亞硫酸溶液。 1.2設(shè)備 氣相色譜（上海分析儀器廠1102型色譜儀）、氣相色 譜（上海天美分析儀器廠7890型色譜儀）、紫外-可見(jiàn)分 光光度計(jì)（上海精密科學(xué)儀器有限公司754N）。 1.3方法 1.3.1樣品的制備 為對(duì)比不同酒精度、不同甲醇含量的白酒按照上述3種方法進(jìn)行檢測(cè)時(shí)的誤差情況，筆者結(jié)合目前市場(chǎng)上 常見(jiàn)成品白酒的酒精度分布，采用無(wú)甲醇酒精、蒸餾水配 制34%vol、39%vol、44%vol、52%vol 4種不同酒精度 樣品各1000 mL，然后，將每個(gè)酒精度的樣品分為4份共 計(jì)16個(gè)樣品，再量取一定量的色譜純甲醇分別加入到 16個(gè)樣品中，使樣品的甲醇含量分別為0.1 g/L、0.4 g/L、 0.8 g/L和1.2 g/L。具體樣品規(guī)格見(jiàn)表1。 1.3.2氣相色譜法之一（固定相DNP） 選用上海分析儀器廠生產(chǎn)的1102色譜儀，色譜柱采 用填充柱，固定相為20%DNP。 色譜條件：載氣（N2）流速為150 mL/min；氫氣（H2） 流速為40 mL/min；空氣流速為400 mL/min；氣化室溫度 為160℃；檢測(cè)器溫度為150℃；柱溫為90℃。 打開(kāi)N2000色譜工作站，選取正確的方法文件，吸 取樣品1μL進(jìn)樣檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2。 1.3.3氣相色譜法之二（毛細(xì)管柱） 選用上海天美分析儀器廠7890色譜儀，色譜柱為交 聯(lián)石英毛細(xì)管柱。 色譜條件：載氣（N2）流速1 mL/min；氫氣（H2）流速 30 mL/min；空氣流速300 mL/min；檢測(cè)器溫度200℃[3]， 柱溫采用程序升溫：初始溫度40℃，保持3 min，升溫速 率為5℃/min，升至100℃后保持5 min，然后升溫至 200℃保持5 min。 打開(kāi)N2000色譜工作站，選取正確的方法文件，吸 取樣品1μL進(jìn)樣檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2。 1.3.4比色法 根據(jù)試樣中乙醇濃度適當(dāng)取樣置于25 mL具塞比 色管中。吸取甲醇標(biāo)準(zhǔn)使用液分別置于25 mL具塞比 色管中，并加入0.5 mL無(wú)甲醇的乙醇。于試樣管及標(biāo)準(zhǔn) 管中各加水至5 mL，再依次各加2 mL高錳酸鉀-磷酸 溶液，混勻，放置10 min，各加2 mL草酸-硫酸溶液，混 勻使之褪色，再各加5 mL品紅-亞硫酸溶液，混勻，于 20℃靜置30 min，用2 cm比色杯，以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波長(zhǎng)590 nm處測(cè)吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，或與標(biāo)準(zhǔn) 系列目測(cè)比較。此外，還可以采用建立線性回歸方程的方 法來(lái)計(jì)算。檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2。 2結(jié)果與分析 2.1甲醇含量對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響 由表2可以看出，樣品中甲醇含量的多少，對(duì)3種檢 測(cè)方法有著較為明顯的影響，其變化曲線見(jiàn)圖1。 從圖1可明顯看出，當(dāng)試樣中甲醇含量小于0.4 g/L 時(shí)（樣品1～4甲醇含量為0.1 g/L、樣品5～8甲醇含量 為0.4 g/L），3種方法的檢測(cè)結(jié)果差異較??；當(dāng)甲醇含量 大于0.4 g/L時(shí)（樣品9～12甲醇含量為0.8 g/L、樣品 13～16甲醇含量為1.2 g/L），3種方法的檢測(cè)結(jié)果差異 較大。 2.2酒精度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響 酒精度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響也比較顯著，以甲醇含量 0.1 g/L的樣品（樣品1～4）為例，3種檢測(cè)方法的結(jié)果 見(jiàn)圖2，其中橫坐標(biāo)1～4分別代表酒精度為34%vol、 39%vol、44%vol和52%vol的樣品。 從圖2可以看出，隨著酒精度的增加，氣相色譜法測(cè) 定的甲醇含量誤差有增大的趨勢(shì)，其中，DNP氣相色譜 法受酒精度影響較大，毛細(xì)管柱氣相色譜法次之。 3結(jié)論 3.1從檢測(cè)結(jié)果看，當(dāng)酒樣中甲醇含量為0.1 g/L和0.4 g/L時(shí)，不同酒精度酒樣，分別用3種檢測(cè)方法檢測(cè) 所得結(jié)果之間差異較??；而當(dāng)酒樣中甲醇含量為0.8 g/L 和1.2 g/L時(shí)，3種不同檢測(cè)方法所得結(jié)果之間的差異較 大，相比而言，DNP法的檢測(cè)結(jié)果誤差最大，結(jié)果偏高， 毛細(xì)管柱次之。 3.2酒精度為34%vol和39%vol的酒樣采用3種檢 測(cè)方法的結(jié)果之間差異較小，而酒精度為44%vol和 52%vol的酒樣采用3種方法檢測(cè)結(jié)果之間的差異較 大，相比而言，DNP法的檢測(cè)結(jié)果誤差最大，毛細(xì)管柱 次之。因此，在實(shí)際檢驗(yàn)工作中，當(dāng)酒精度含量大于 40%vol時(shí)，不推薦使用DNP氣相色譜法。 參考文獻(xiàn)： [1]GB/T5009.48-2003,蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方 法[S]． [2]李永生,齊嬌娜,高秀峰.酒中甲醇測(cè)定方法的研究進(jìn)展[J].釀 酒科技,2006,(1)：84-89. [3]GB/T394.2-1994,酒精通用實(shí)驗(yàn)方法[S].